Reaction of the Diimine Pyridine Ligand with Aluminum Alkyls: An Unexpectedly Complex Reaction
Notice bibliographique
Résumé
The diimine pyridine ligand 2,6-{2,6- i Pr 2 C 6 H 3 N CMe} 2 C 5 H 3 N ( 1 ) was reacted with a series of aluminum alkyls (Me 3 Al, Et 3 Al, i Bu 3 Al, i Bu 2 AlH, Et 2 AlCl). Depending on the choice of alkyl, addition to the imine carbon and the pyridine C2 and C4 positions was observed. Addition to C2 usually dominates but is reversible; the C4 alkylation product eventually dimerizes via double C−C coupling. Reaction of 1 with AlCl 3 gave the ionic complex [ 1 ·AlCl 2 ] + [AlCl 4 ] - . DFT calculations were used to support NMR assignments of the various addition products and also to study alkyl transfer from Et 2 AlCl to simplified model ligand 1 ‘. Direct alkyl transfer from coordinated Et 2 AlCl to the ligand C4 position is not possible. Introduction of a second molecule of Et 2 AlCl results in formation of the ion pair [ 1 ‘·AlEtCl] + [Et 3 AlCl] -, from which alkyl transfer to any position of the ligand is relatively easy. The dimerization of the C4-alkylated product is symmetry-forbidden and was calculated to follow a stepwise biradical path with an unusually low barrier.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».