An acidity scale of phosphonium tetraphenylborate salts and ruthenium dihydrogen complexes in dichloromethane
Notice bibliographique
Résumé
Equilibrium constants (K DM ) for reactions between acids and bases of the title compounds in CD 2 Cl 2 (DM) have been determined by 31 P and 1 H NMR spectroscopy at room temperature. [HPCy 3 ]BPh 4 and [HPCy 3 ]BF 4 , with pK DM assigned by literature convention to 9.7, have been used as the anchor compounds for the pK DM determinations. A continuous scale of pK DM values covering the range 9.7 to 5.7 is created with the acidic compounds [HPR 3 ]BPh 4 . Those acids with pK DM greater than 6 are stable, while those with more acidic cations HPR 3 + protonate BPh 4 to produce R 3 PBPh 3 and benzene. The literature pK THF values reported for [HPBu 2 Ph]BPh 4 , [HPMePh 2 ]BPh 4 , and [HPEtPh 2 ]BPh 4 are questionable because of this protonation reaction. NOE and PGSE 1 H NMR techniques are used to show that [HPCy 2 Ph]BPh 4 in DM exists as ion pairs and higher aggregates up to quadrupoles at the concentrations used in the acidbase studies. The new dihydrogen complexes [Ru(H 2 )Cl(PPh 3 ) 2 (dach)]BF 4 (dach = (1R,2R)-()-diaminocyclohexane) and [Ru(H 2 )Cl{tmeP 2 (NH) 2 }]BF 4 (tmeP 2 (NH) 2 = PPh 2 C 6 H 4 CH 2 NHCMe 2 CMe 2 NHCH 2 C 6 H 4 PPh 2 ) were prepared by reaction of RuHCl(PPh 3 ) 2 (dach) and RuHCl{tmeP 2 (NH) 2 } with HBF 4 . Their crystal structures are reported, and the pK DM values of their BPh 4 salts were determined to be 8.6 and 6.9, respectively.Key words: acidity, dihydrogen complex, hydride, phosphonium, dichloromethane.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».