An acidity scale of phosphonium tetraphenylborate salts and ruthenium dihydrogen complexes in dichloromethane
Notice bibliographique
Résumé
Equilibrium constants (KDM) for reactions between acids and bases of the title compounds in CD2Cl2 (DM) have been determined by 31P and 1H NMR spectroscopy at room temperature. [HPCy3]BPh4 and [HPCy3]BF4, with pKDM assigned by literature convention to 9.7, have been used as the anchor compounds for the pKDM determinations. A continuous scale of pKDM values covering the range 9.7 to 5.7 is created with the acidic compounds [HPR3]BPh4. Those acids with pKDM greater than 6 are stable, while those with more acidic cations HPR3+ protonate BPh4 to produce R3PBPh3 and benzene. The literature pKTHF values reported for [HPBu2Ph]BPh4, [HPMePh2]BPh4, and [HPEtPh2]BPh4 are questionable because of this protonation reaction. NOE and PGSE 1H NMR techniques are used to show that [HPCy2Ph]BPh4 in DM exists as ion pairs and higher aggregates up to quadrupoles at the concentrations used in the acidbase studies. The new dihydrogen complexes [Ru(H2)Cl(PPh3)2(dach)]BF4 (dach = (1R,2R)-()-diaminocyclohexane) and [Ru(H2)Cl{tmeP2(NH)2}]BF4 (tmeP2(NH)2 = PPh2C6H4CH2NHCMe2CMe2NHCH2C6H4PPh2) were prepared by reaction of RuHCl(PPh3)2(dach) and RuHCl{tmeP2(NH)2} with HBF4. Their crystal structures are reported, and the pKDM values of their BPh4 salts were determined to be 8.6 and 6.9, respectively.Key words: acidity, dihydrogen complex, hydride, phosphonium, dichloromethane.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».