A BOND-VALENCE APPROACH TO THE STRUCTURE, CHEMISTRY AND PARAGENESIS OF HYDROXY-HYDRATED OXYSALT MINERALS. I. THEORY
Notice bibliographique
Résumé
The crystal structure of a mineral may be divided into two parts: (1) the structural unit , an array of high-bond-valence polyhedra that is usually anionic in character, and (2) the interstitial complex , an array of large low-valence cations, simple anions and (H 2 O) groups that is usually cationic in character. Interstitial complexes link the structural units with weak cation–anion and hydrogen bonds into a continuous structure, and the breakdown of a structure is usually controlled by the strengths of the weak bonds that link the structural units together. The interstitial complex is (usually) a complex cation, and can be characterized by its Lewis acidity , a measure of the electrophilic character of the complex. The structural unit is (usually) a complex oxyanion, and can be characterized by its Lewis basicity . The interaction between the structural unit and the interstitial complex can be examined using the valence-matching principle from bond-valence theory. If one examines a series of structures with the same structural unit, it is evident that the average coordination of the O atoms of the structural unit varies slightly from one structure to another, producing a range of Lewis basicity for this specific structural unit. In this way, a specific structural unit can be stable over a range of Lewis basicity ( i.e., over a specific pH range). The formula of an interstitial complex may be written in the following way: { [ m ] M + a [ n ] M 2+ b [ l ] M > 3+ c (H 2 O) d (H 2 O) e (OH) f (H 2 O) g } ( a+2b+3c − f )+ , where [ n ], [ m ] and [ l ] are coordination numbers, a, b and c are the numbers of monovalent, divalent and trivalent cations, d is the number of transformer (H 2 O) groups, e is the number of (H 2 O) groups bonded to two interstitial cations or one interstitial cation and one hydrogen bond, f is the number of interstitial (OH) groups, and g is the number of (H 2 O) groups not bonded to any cation. The number of transformer (H 2 O) groups strongly affects the Lewis acidity of the interstitial complex, and the variation in Lewis acidity of a generalized interstitial complex can be graphically represented as a function of the number of transformer (H 2 O) groups. Where the Lewis acidity of a generalized interstitial complex overlaps the range of Lewis basicity of a specific structural unit, the valence-matching principle is satisfied and a stable structural arrangement is possible. A range of borate minerals is examined from this perspective. These ideas show that there are considerable restrictions on the details of the interstitial complexes in even the most complicated of the borates. The impetus at present is to understand what controls the composition of complex oxysalt minerals, and the present approach takes some steps toward this goal.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,003 |
| Communication savante | 0,001 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».