Anionic polymerisation of phosphaalkenes bearing polyaromatic chromophores: phosphine polymers showing “turn-on” emission selectively with peroxide
Notice bibliographique
Résumé
Three new phosphaalkenes bearing C-aryl chromophores, MesPCPh(Ar) (1a: Ar = 1-naphthyl, 1b: 9-phenanthryl, 1c: 5-dibenzosuberenyl; Mes = 2,4,6-trimethylphenyl), are reported. Each phosphaalkene was characterised by multinuclear NMR spectroscopy (1H, 13C, 31P), X-ray crystallography, mass spectrometry, UV/Visible spectroscopy and elemental microanalysis (1b and 1c). Monomers 1a and 1b were successfully polymerised using anionic methods of initiation (n-BuLi: 5 and 1.5 mol%, respectively) to afford poly(methylenephosphine)s (PMPs: 2a: Mn = 15 100 Da, PDI = 1.14; 2b: Mn = 17 500 Da; PDI = 1.39). Detailed NMR spectroscopic analysis of polymer 2a revealed that its microstructure is primarily composed of [P(CHPhNaph)–(4,6-Me2C6H2)–2-CH2]n units rather than the expected [P(Mes)–CPh2]n. Functional polymer 2a was oxidised to the phosphine oxide 2a·O or phosphine sulfide 2a·S, and coordinated to borane to afford 2a·BH3 or gold(I) to afford 2a·AuCl. Significantly, 2a shows “turn-on” emission properties selectively as its oxide 2a·O (λex = 286 nm; λem = 342 nm) which is prepared by treatment with hydrogen peroxide.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».