Binding of CO and NH3 at a five-coordinate Ru(ii) centre in the solid state and in solution
Notice bibliographique
Résumé
The known five-coordinate, square-pyramidal, green trans-RuCl2(P-N)(PR3) complexes (P-N = o-diphenylphosphino-N,N'-dimethylaniline; R = Ph (1a), p-tolyl), in the solid state at ambient conditions, or in CDCl3 solution at low temperatures, coordinate CO (at 1 atm) to form beige-coloured trans-monocarbonyl derivatives. In the solution reactions at room temperature, the PR3 ligand dissociates and the yellow dicarbonyl complex RuCl2(CO)2(P-N) is formed as a mixture of trans,cis- and cis,cis-isomers. With use of (13)CO, the carbonyls complexes are characterized by variable temperature NMR and IR data, and (for the monocarbonyls) elemental analyses. Similarly, 1a and the dibromo analogue (1b) in the solid state bind NH3 to form the beige trans-monoammine species RuX2(P-N)(PPh3)(NH3), trans-4a (X = Cl) and trans-4b (X = Br), with cis P-atoms. The solution NH3 reactions, however, generate a species, speculatively thought to be the unusual, tight ion-pair, bisammine species [RuX(P-N)(PPh3)(NH3)2···X], 5a (X = Cl) and 5b (X = Br), in which a halide is considered strongly H-bonded to the cis-ammine ligands, although an alternative RuX(P-N)(PPh3)(NH3)2 formulation with a monodentate P-N ligand cannot be ruled out; dissolution in CDCl3 of isolated 5a and 5b, which are characterized by NMR, elemental analysis, and conductivity data, results in a partial, reversible loss of NH3 to form some cis- and trans-4a or -4b, respectively. Treatment of 5a with one mole equivalent of NH4PF6 in acetone solution removes the H-bonded chloride to give [RuCl(P-N)(PPh3)(NH3)2]PF6 (6), and this is converted by thermal loss of NH3 to generate the extremely air-sensitive, five-coordinate, ionic species [RuCl(P-N)(PPh3)(NH3)]PF6 (7). NMR evidence is presented for formation of the tris(ammine) species [Ru(P-N)(PPh3)(NH3)3](PF6)2 (8) via treatment of trans-RuCl2(P-N)(PPh3) with an atmosphere of NH3 in the presence of 2 mole equivalents of NH4PF6.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».