Room-Temperature Negishi Cross-Coupling of Unactivated Alkyl Bromides with Alkyl Organozinc Reagents Utilizing a Pd/<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyst
Notice bibliographique
Résumé
A high-yielding cross-coupling reaction of unactivated alkyl bromides possessing beta-hydrogens with alkylzinc halides utilizing a Pd/N-heterocyclic carbene (NHC) catalyst at room temperature is described. A variety of Pd sources, Pd2(dba)3, Pd(OAc)2, or PdBr2, with the commercially available ligand precursor 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolium chloride (IPr.HCl) successfully coupled 1-bromo-3-phenylpropane with n-butylzinc bromide in THF/NMP. An investigation of different NHC precursors showed that the bulky 2,6-diisopropylphenyl moiety was necessary to achieve high coupling yields (75-85%). The corresponding ethyl analogue was moderately active (11%). A range of unsymmetrical NHC precursors were prepared and evaluated. The ligand precursor containing one 2,6-diisopropylphenyl and one 2,6-diethylphenyl afforded the coupling product in 47% yield, clearly suggesting a direct relationship between the steric topography created by the flanking N-substituents and catalyst activity. Under optimal conditions, a number of alkyl bromides and alkylzinc halides possessing common functional groups (amide, nitrile, ester, acetal, and alkyne) were effectively coupled (61-92%). It is noteworthy that beta-substituted alkyl bromides and alkylzinc halides successfully underwent cross-coupling. Also, under these conditions alkyl chlorides were unaffected.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».