Facial Selectivity in the Diels–Alder Reactions of 2,2‐Disubstituted Cyclopent‐4‐ene‐1,3‐dione Derivatives and a Computational Examination of the Facial Selectivity of the Diels–Alder Reactions of Structurally Related Dienes and Dienophiles
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The facial selectivity in the Diels–Alder reactions via endo transition states of the plane‐nonsymmetric dienophiles spiro[bicyclo[2.2.2]octane‐2,1′‐[3]cyclopentene]‐2′,5′‐dione ( 6 ) and spiro[bicyclo[2.2.1]heptane‐2,1′‐[3]cyclopentene]‐2′,5′‐dione ( 7 ) has been found to be very similar to the facial selectivity of reactions of cyclopentadienes fused to bicyclo[2.2.2]octane and bicyclo[2.2.1]heptane ( 4 and 5 ). This is strong evidence for steric control in their facial selectivities. Density functional computations involving the reactions of these compounds, as well as a series of conformationally locked model addends ( 26a – c and 27a – c ), revealed geometrical and energetic properties that confirmed that the facial selectivity is governed by steric effects. Steric interactions appeared to be the reason for the low endo / exo selectivity of dienophiles 6 , 7 , 2,2‐dimethylcyclopent‐4‐ene‐1,3‐dione ( 20 ), and spiro[5.4]dec‐8‐ene‐7,10‐dione ( 23 ).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».