Spectroscopic and Electrochemical Investigations into the Interactions of Metal Ions with a Ferrocenoyl–Histidine Peptide Conjugate
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Notice bibliographique
Résumé
Abstract A new ferrocene–peptide conjugate Fc‐[His(DNP)‐Gly‐OMe] 2 ( 2 ) was synthesized and characterized spectroscopically. The conjugate displays the familiar 1,2′‐ P helical Herrick conformation in solution and exhibits a reversible one‐electron oxidation at 380 mV versus Fc/Fc + . The interactions of the metal ions Na + , Mg 2+ , Fe 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ , and Cd 2+ with conjugate 2 were probed by using a range of techniques, including cyclic voltammetry, and NMR and CD spectroscopies. Electrochemical studies showed that the system exhibits a rare cathodic potential shift upon the addition of metal ions, which followed the order Cu 2+ (–436 mV) > Fe 2+ (–284 mV) > Zn 2+ (–270 mV) > Cd 2+ (–238 mV) > Mg 2+ (–180 mV) > Na + (–75 mV). The formation of a 1:1 metal complex was postulated on the basis of CV and NMR spectroscopic titration experiments. The complexes themselves were characterized by electrospray mass spectrometry. NMR spectroscopic studies show that the His imidazole is the site of metal coordination. As is confirmed by CD spectroscopy, metal coordination itself results in conformational changes of the ferrocene core that are dependent on the particular metal ion and its coordination preferences. Whereas P ‐helicity of the conjugate is maintained during the interactions with Mg 2+ , Zn 2+ , and Cd 2+ , M ‐helicity is adopted for Fe 2+ and Cu 2+ .
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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