Influence of the number of water molecules on the mechanism of <i>N</i>-sulfinylaniline hydrolysis
Notice bibliographique
Résumé
The mechanism of the uncatalyzed hydrolysis of N-sulfinylaniline (Ph-N=S=O) has been studied with B3LYP/6-31+G(2d,2p) in the gas phase, with explicit treatment of water molecules. Hydrolysis involves water attack on sulfur, with a close to perpendicular alignment of a water molecule and the NSO plane in both prereaction complexes and transition states for the rate-determining step. Consequently, the distance of the weak S···O interaction, together with the efficiency of protonation of either nitrogen (attack across the N=S bond) or oxygen (attack across the S=O bond) atoms of the NSO group, determines the height of the activation barrier for hydrolysis. While the reaction with one water molecule is characterized by an unreasonably high enthalpy of activation, a cooperative effect from the weak interactions appears with the inclusion of a second water molecule, where both participate in the reaction, and the activation enthalpy drops significantly. The preference for attack across the S=O bond that is found in the reaction with one water molecule switches to a dominance of attack across the N=S bond in the reaction with three water molecules.Key words: N-sulfinylaniline, hydrolysis, mechanism, density functional theory (DFT).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».