Arene Complexes of β‐Diketiminato Supported Organoscandium Cations: Mechanism of Arene Exchange and Alkyne Insertion in Solvent Separated Ion Pairs
Notice bibliographique
Résumé
A family of isolable solvent separated organoscandium methyl cations stabilized by beta-diketiminato ligands (Ar)NC(CH3)CHC(CH3)N(Ar) (Ar=2,6-iPr-C6H3, LMe) has been prepared by reaction of LMeScR2 with [CPh3][B(C6F5)4] in the presence of an arene solvent. Arenes such as bromobenzene, benzene, toluene, para-xylene and mesitylene bind the scandium center in an eta6-bonding mode, yielding cations 1 a-e. Their solution and solid-state structures have been explored using multinuclear NMR spectroscopy and X-ray crystallography. Mechanistic studies on arene exchange reactions and the insertion of diphenylacetylene indicate that these processes occur via arene intermediates of lower hapticity, followed by binding of the incoming reagent. Which of the two steps is rate limiting depends on the arene being displaced and/or the nature of the incoming substrate. The experiments present a unified view of these mechanisms, which have relevance to propagation processes in olefin polymerizations mediated by such cations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,009 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».