Preparation and Characterization of New<i>C</i><sub>2</sub>‐ and<i>C</i><sub>1</sub>‐Symmetric Nitrogen, Oxygen, Phosphorous, and Sulfur Derivatives and Analogs of TADDOL. Part I
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The chloro alcohols 4 – 6 derived from TADDOLs (= α , α , α′ , α′ ‐tetraaryl‐1,3‐dioxolan‐4,5‐dimethanols) are used to prepare corresponding sulfanyl alcohols, ethers, and amines ( Scheme 1 and Table 1 ). The dithiol analog of TADDOL and derivatives thereof, 45 – 49 , were also synthesized. The crystal structures of 16 representatives of this series of compounds are reported ( Figs. 1 – 3 and Scheme 2 ). The thiols were employed in Cu‐catalyzed enantioselective conjugate additions of Grignard reagents to cyclic enones, with cycloheptenone giving the best results (er up to 94 : 6). The enantioselectivity reverses from Si ‐addition with the sulfanyl alcohol to Re ‐addition with the alkoxy or dimethylamino thiols ( Table 4 ). Cu I ‐Thiolates, 50 – 53 , could be isolated in up to 84% yield ( Scheme 2 ) and were shown to have tetranuclear structures in the gas phase (by ESI‐MS), in solution (CH 2 Cl 2 , THF; by vapor‐pressure osmometry and by NMR pulsed‐gradient diffusion measurements; Table 5 ), and in the solid state (X‐ray crystal structures in Scheme 2 ). The Cu complex 50 of the sulfanyl alcohol is stable in air and in the presence of weak aqueous acid, and it is a highly active catalyst (0.5 mol‐%) for the 1,4‐additions, leading to the same enantio‐ and regioselectivities observed with the in situ generated catalyst (6.5 mol‐%; Scheme 3 ). Since the reaction mixtures contain additional metal salts (MgX 2 , LiX) it is not possible at this stage, to propose a mechanistic model for the conjugate additions.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».