Superamidines 2. Synthesis of the bulky ligand <i>N</i>,<i>N</i>'-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-trifluoroacetamidine and its molybdenum carbonyl complex
Notice bibliographique
Résumé
N,N'-bis-(2,6-diisopropylphenyl)trifluoroacetamidine has been prepared for the first time from 2,6-diisopropylaniline and the trifluoroacylation reagent TFAP via the imidoylchloride. The crystal structure of the amidine was determined, indicating that it crystallizes in the Z-anti tautomer, in contrast to the nonfluorinated analogue, which is E-anti in the solid state. In solution, as indicated by NMR spectroscopy, it exists in two isomeric forms. The amidine reacts with Mo(CO) 6 to produce a coordination complex with Mo(CO) 3 in which the ligand is also in the Z-anti geometry, the metal is η 6 -coordinated to the imino-2,6-diisopropylphenyl ring, and the amino N-H unit is directed towards the metal, as determined by a single-crystal X-ray structure. Unlike the analogous nonfluorinated acetamidine, there is no indication of an intermediate in which the neutral amidine is coordinated in a monodentate fashion to an Mo(CO) 5 unit, which we now attribute to the predominant geometry of the ligand, both in the solid state and in solution, being Z-anti. The high steric bulk of this superamidine ligand apparently prevents the formation of a metal-metal bonded Mo 2 (amidinate) 4 as observed previously in a redox reaction between N,N'-diphenylbenzamidine and Mo(CO) 6 under similar thermal reaction conditions.Key words: trifluoromethyl, superamidine, amidine, molybdenum, carbonyl, coordination.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,024 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
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