Proton and metal‐ion activation of C–H exchange in five‐membered azoles
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Factors influencing C–H isotopic exchange rates in five‐membered azoles, that is imidazoles and thiazoles, under catalysis by H+ and Mn+, especially transition metals, Pt(II) and Co(III) are discussed. Hydrogen ion catalysis through N(3) protonation of azoles 1–3 is generally the most efficient, with rate enhancements in the range 102–109 over the neutral process being attained. Metal‐ion coordination also results in effective catalysis, though less so than catalysis by protons. Catalysis of C–H exchange by Mn+ can be studied through addition of the metal salts to a buffered solution of the heterocycle in which labile complexes exist, or on synthesized complexes such as 4–13 which are substitution‐inert thus precluding complications from unknown dissociation equilibria. A delicate balance of factors influence the ease of C–H exchange, including: (1) the magnitude of the fractional charge located at N(3) of the heterocycle through Mn+–N(3) σ bond polarization; (2) metal‐to‐ligand π back‐bonding; (3) the electronic structure of the metal ions. These considerations have obvious consequences for deuterium‐ and tritium‐labelling of a number of biomolecules, e.g. proteins, enzymes, nucleic acids, some vitamins, as well as drugs which incorporate five‐membered azoles in their structures. Copyright © 2002 John Wiley & Sons, Ltd.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».