Flash Vacuum Thermolysis of <i>N</i>‐(3‐ and 4‐Pyridylmethylidene)‐<i>tert</i>‐butylamines: Mechanisms of Formation of Pyrrolopyridines and Naphthyridines
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Pyrrolopyridines and naphthyridines are formed by flash vacuum thermolysis (FVT) of 3‐ and 4‐pyridylmethylidene‐tert‐butylimines 8 and 15. Elimination of a methyl radical generates resonance stablized 2‐azaallyl radicals a1 and b1. The formation of pyrrolopyridines 9, 16 and 17 is rationalized in terms of cyclization of 1‐aziridinyl radicals a2 and b2. Formation of naphthyridine 10 from imine 8, and of 11 and 18 from imine 15, are in accord with cyclization of 1‐azaallyl radicals a6 and b9. Formation of naphthyridine 11 from 8, and of 10 and 19 from 15, indicate the operation of the spiro‐cyclization pathways forming intermediates a9 and b14. Formation of the 1,8‐naphthyridine 20 (3 %) indicates a rearrangement through aziridine b22 and biradical b23. DFT calculations at the CAM‐B3LYP/6‐311G(d,p) level support the proposed reaction mechanisms.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».