Slow Magnetic Relaxation from Hard‐Axis Metal Ions in Tetranuclear Single‐Molecule Magnets
Notice bibliographique
Résumé
We report the synthesis of the novel heterometallic complex [Fe(3)Cr(L)(2)(dpm)(6)]⋅Et(2)O (Fe(3)CrPh) (Hdpm=dipivaloylmethane, H(3)L=2-hydroxymethyl-2-phenylpropane-1,3-diol), obtained by replacing the central iron(III) atom by a chromium(III) ion in an Fe(4) propeller-like single-molecule magnet (SMM). Structural and analytical data, high-frequency EPR (HF-EPR) and magnetic studies indicate that the compound is a solid solution of chromium-centred Fe(3)Cr (S=6) and Fe(4) (S=5) species in an 84:16 ratio. Although SMM behaviour is retained, the |D| parameter is considerably reduced as compared with the corresponding tetra-iron(III) propeller (D=-0.179 vs. -0.418 cm(-1)), and results in a lower energy barrier for magnetisation reversal (U(eff)/k(B)=7.0 vs. 15.6 K). The origin of magnetic anisotropy in Fe(3)CrPh has been fully elucidated by preparing its Cr- and Fe-doped Ga(4) analogues, which contain chromium(III) in the central position (c) and iron(III) in two magnetically distinct peripheral sites (p1 and p2). According to HF-EPR spectra, the Cr and Fe dopants have hard-axis anisotropies with D(c)=0.470(5) cm(-1), E(c)=0.029(1) cm(-1), D(p1)=0.710(5) cm(-1), E(p1)=0.077(3) cm(-1), D(p2)=0.602(5) cm(-1), and E(p2)=0.101(3) cm(-1). Inspection of projection coefficients shows that contributions from dipolar interactions and from the central chromium(III) ion cancel out almost exactly. As a consequence, the easy-axis anisotropy of Fe(3)CrPh is entirely due to the peripheral, hard-axis-type iron(III) ions, the anisotropy tensors of which are necessarily orthogonal to the threefold molecular axis. A similar contribution from peripheral ions is expected to rule the magnetic anisotropy in the tetra-iron(III) complexes currently under investigation in the field of molecular spintronics.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».