Methionine, α-methylmethionine and S-methylcysteine radical cations: generations and dissociations in the gas phase
Notice bibliographique
Résumé
Methionine, alpha-methylmethionine and S-methylcysteine radical cations have been formed by oxidative dissociations of [CuII(M)(CH3CN)2]*2+ complexes. The radical cations M*+ were trapped, and CID spectra (MS3) of these ions are presented. Fragmentations of the methionine and S-methylcysteine radical cations, initiated by migration of the alpha-carbon hydrogen atom to the sulfur, trigger the losses of water and thiomethanol from methionine and thiomethanol from S-methylcysteine. Deuterium labeling experiments show that considerable H-D scrambling and rearrangements involving N-H and S-H hydrogens occur in the methionine radical cation prior to fragmentation. An additional channel for S-methylcysteine is the loss of ammonia following beta-hydrogen migration. Methylation at the alpha-carbon of methionine results in a radical cation that fragments differently. Two neutral losses from alpha-methylmethionine, NH3 and methyl vinyl sulfide, CH2=CH-S-CH3, are initiated by gamma-hydrogen migration; a third channel is the loss of *COOH. DFT computations at the B3LYP/6-311+ +G(d,p) level have been used to test aspects of the proposed fragmentation mechanisms of the radical cations.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».