Photoreactivity and Photopolymerization of Silicon‐Bridged [1]Ferrocenophanes in the Presence of Terpyridine Initiators: Unprecedented Cleavage of Both Iron–Cyclopentadienyl Bonds in the Presence of Chlorosilanes
Notice bibliographique
Résumé
The photopolymerisation of sila[1]ferrocenophane [Fe(eta-C5H4)2SiMe2] (3) with 4,4',4''-tri-tert-butyl-2,2':6',2''-terpyridine (tBu3terpy) as initiator has been explored. High-molecular-weight polyferrocenylsilane (PFS) [{Fe(eta-C5H4)2SiMe2}n] (5) was formed in high yield when a stoichiometric amount of tBu3terpy was used at 5 degrees C. Photopolymerisation of ferrocenophane 3 at higher temperatures gave PFS 5 in lower yield and with a reduced molecular weight as a result of a slower propagation rate. Remarkably, when Me3SiCl was added as a capping agent before photopolymerisation, subsequent photolysis of the reaction mixture resulted in the unprecedented cleavage of both iron-Cp bonds in ferrocenophane 3: iron(II) complex [Fe(tBu3terpy)2Cl2] (7Cl) was formed and the silane fragment (C5H4SiMe3)2SiMe2 (8) was released. The iron-Cp bond cleavage reaction also proceeded in ambient light, although longer reaction times were required. In addition, the unexpected cleavage chemistry in the presence of Me3SiCl was found to be applicable to other photoactive ferrocenes such as benzoylferrocene. For benzoylferrocene and ferrocenophane 3, the presence of metal-to-ligand charge transfer (MLCT) character in their low-energy transitions in the visible region probably facilitates photolytic iron-Cp bond cleavage, but this reactivity is suppressed when the strength of the iron-Cp bond is increased by the presence of electron-donating substituents on the cyclopentadienyl rings.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».