High-resolution Raman spectroscopy of gases and the determination of molecular bond lengths
Notice bibliographique
Résumé
This review highlights the developments that have taken place in the field of high-resolution Raman spectroscopy of gases from the pioneering studies of Stoicheff and Welsh in the early fifties to the present day. This period has seen major changes in the methods that have been employed for investigating pure rotation and vibration-rotation spectra from these initial studies with Hg excitation through to the deployment of laser sources for incoherent Raman scattering at enhanced sensitivity, and the subsequent development of the techniques of nonlinear Raman spectroscopy at resolutions of ~10 -3 cm -1 . A central theme in this review is the measurement of accurate rotational constants for nonpolar molecules that have then been employed for the determination of molecular geometries and bond lengths. The studies by Stoicheff of the pure rotational spectra of a wide range of linear and symmetric-top molecules provided an extensive data base that served to supplement bond-length determinations from other methods and enabled him to correlate CC and CH bond length variations in noncyclic compounds with changes in their environment. The discovery of laser sources in the sixties provided exciting new opportunities for the examination of pure rotation and vibration-rotation spectra at enhanced resolution and sensitivity and broadened dramatically the scope of the field. Apart from the improvements in the incoherent scattering methods afforded by these new sources, the discovery of a range of new nonlinear Raman phenomena, a field in which Stoicheff made equally important contributions, led to the creation of a range of new coherent nonlinear Raman methods that have been widely employed for the study of all rotor classes. Representative examples of the many investigations performed with the various spectroscopic methods over this period are given, together with the results of the structure determinations achieved from the analyses of the rotational spectra.PACS Nos.: 33.20Fb, 36.20.Hb
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».