Bonding, activation, and protonation of dinitrogen on a molybdenum pentaphosphine complex Comparison to <i>trans</i>-bis(dinitrogen) and -nitrile dinitrogen complexes with tetraphosphine coordination
Notice bibliographique
Résumé
The molybdenum-N 2 pentaphosphine complex [Mo(N 2 )(dpepp)(dppm)] (1) containing a bi- and a tridentate phosphine ligand (dpepp = PhP(CH 2 CH 2 PPh 2 ) 2 , dppm = Ph 2 PCH 2 PPh 2 ) has been prepared and characterized. By protonation of 1 with triflic acid the NNH 2 complex [Mo(NNH 2 )(dpepp)(dppm)](CF 3 SO 3 ) 2 (2) is formed without loss of the pentaphosphine coordination. The electronic properties of 1 and 2 and their 15 N and (or) 2 H counterparts are investigated by NMR, IR, and Raman spectroscopy coupled to DFT frequency and NMR shift calculations. Force constants are evaluated from experimental frequencies and isotope shifts by the quantum chemistry based normal coordinate analysis procedure (QCB-NCA). The results for the N 2 complex 1 are compared with those obtained earlier for bis(dinitrogen) and trans-nitrile dinitrogen systems. Importantly, the N 2 in the pentaphosphine complex is more strongly activated compared to corresponding bis(dinitrogen) compounds and more weakly activated compared to trans-nitrile N 2 systems. The activation of the NNH 2 ligand in complex 2 is similar to trans-nitrile systems and weaker compared to corresponding NNH 2 complexes with coordinated anions like [MoF(NNH 2 )(dppe) 2 ](BF 4 ). These results are discussed based on the relative donoracceptor properties of the respective trans ligands, demonstrating the influence of σ donation and π acceptance on the activation of N 2 in transition metal complexes.Key words: nitrogen fixation, phosphine complexes, NMR shifts, DFT calculations, normal coordinate analysis.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».