Catalysis of the methanolysis of acetylimidazole by lanthanum triflate
Notice bibliographique
Résumé
Methanolysis of acetylimidazole (1) and N-acetylimidazolepentamine-Co(III) (2) was found to be markedly accelerated in the presence of La(OTf) 3 . Potentiometric titration of a solution of La 3+ (OTf - ) 3 gave a pK a for the metal bound CH 3 OH of 7.22. The kinetics of methanolysis of 1 and 2 were measured at 25°C at various pH under buffered conditions as a function of increasing La 3+ . Analysis of both the kinetic and potentiometric data indicates that the catalytically active species is a La 3+ -dimer, bridged by two methoxides, (CH 3 OH) n La 3+ (CH 3 O - ) 2 La 3+ (CH 3 OH) n . The maximum second-order rate constants for attack of the dimer on 1 and 2 are 1.50 × 10 3 M -1 s -1 and 1.42 × 10 2 M -1 s -1 respectively and both processes adhere to titration of a La 3+ (CH 3 OH) to generate the active form. The results are explained in terms of a mechanism where the methoxy-bridged La 3+ dimer transiently breaks a La 3+ -OCH 3 bond to expose both a CH 3 O - nucleophile and a La 3+ which can act as a Lewis acid. Unlike the situation in water, the methanol results indicate that the medium greatly stabilizes and solubilizes the active dimer without the necessity of creating specially designed ligands to stabilize the dinuclear core.Key words: lanthanum ion, catalysis, methanolysis, activated amide.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».