Synthesis and characterization of a series of 1-methyl-4-[2-aryl-1-diazenyl]piperazines and a series of ethyl 4-[2-aryl-1-diazenyl]-1-piperazinecarboxylates
Notice bibliographique
Résumé
1-Methylpiperazine was coupled with a series of diazonium salts to afford the 1-methyl-4-[2-aryl-1-diazenyl]piperazines (2), a new series of triazenes, which have been characterized by 1H and 13C NMR spectroscopy, IR spectroscopy, and elemental analysis. Assignment of the chemical shifts to specific protons and carbons in the piperazine ring was facilitated by comparison with the chemical shifts in the model compounds piperazine and 1-methylpiperazine and by a HETCOR experiment with the p-tolyl derivative (2i). A DEPT experiment with 1-methylpiperazine (6) was necessary to distinguish the methyl and methylene groups in 6, and a HETCOR spectrum of 6 enabled the correlation of proton and carbon chemical shifts. Line broadening of the signals from the ring methylene protons is attributed to restricted rotation around the N2-N3 bond of the triazene moiety in 2. The second series of triazenes, the ethyl 4-[2-phenyl-1-diazenyl]-1-piperazinecarboxylates (3), have been prepared by similar diazonium coupling to ethyl 1-piperazinecarboxylate and were similarly characterized. The chemical shifts of the piperazine ring protons are much closer together in series 3 than in series 2, resulting in distortion of the multiplets for these methylenes. It was noticed that the difference between these chemical shifts in 3 exhibited a linear free energy relationship with the Hammett substituent constants for the substituents in the aryl ring. Key words: triazene, piperazine, diazonium coupling, NMR, HETCOR, linear free energy relationship.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».