Theoretical prediction of O–H, Si–H, and Si–C σ-bond activation reactions by titanium(IV)–imido complex
Notice bibliographique
Résumé
The O–H σ-bond activation of methanol, the Si–H σ-bond activation of silane, and the Si–C σ-bond activation of methylsilane by titanium(IV)–imido complex (Me 3 SiO) 2 Ti(NSiMe 3 ) were theoretically investigated with DFT and MP2 to MP4(SDQ) methods. The O–H σ-bond activation of methanol occurs with small activation barrier (E a ) of 7.1 (14.6) kcal/mol and large exothermicity (E exo ) of 65.8 (61.4) kcal/mol to afford (Me 3 SiO) 2 Ti(OCH 3 )[NH(SiMe 3 )], indicating that the O–H σ-bond activation occurs easier than the C–H σ-bond activation (E a = 14.6 (21.5) kcal/mol and E exo = 22.7 (16.5) kcal/mol), where DFT- and MP4(SDQ)-calculated values are presented without and in parenthesis hereafter. Though the OCH 3 group becomes anionic and the H atom becomes proton-like in this activation reaction, population changes more moderately occur than those of the C–H σ-bond activation. This is because the H–OCH 3 bond is already polarized in methanol. In the Si–H σ-bond activation, two reaction courses were investigated; in one course, the product is (Me 3 SiO) 2 Ti(SiH 3 )[NH(SiMe 3 )] in which the H atom and the SiH 3 group are bound to the N atom and the Ti center, respectively, while in the other course the product is (Me 3 SiO) 2 Ti(H)[N(SiH 3 )(SiMe 3 )] in which the H atom and the SiH 3 group are bound to the Ti center and the imido N atom, respectively. Though the former reaction occurs with small E a value and large exothermicity, the latter reaction occurs easier with further smaller E a value of 2.6 (4.3) kcal/mol and larger E exo value of 32.5 (34.1) kcal/mol than those of the former reaction. This is because the Ti–H bond energy is much larger than the Ti–SiH 3 one. The Si–C σ-bond activation occurs with moderate activation barrier of 19.1 (18.6) kcal/mol and considerably large exothermicity of 33.9 (37.7) kcal/mol. Based on these results, we wish to propose the theoretical prediction that the titanium(IV)–imido complex is useful for O–H, Si–H, and Si–C σ-bond activation reactions.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».