The barrier to the methyl rotation in<scp><i>C</i></scp><i>is</i>‐2‐butene and its isomerization energy to<scp><i>T</i></scp><i>rans</i>‐2‐butene, revisited
Notice bibliographique
Résumé
We respond to the two questions posed by Weinhold, Schleyer, and McKee (WSM) in their study of cis-2-butene (Weinhold et al., J Comput Chem 2014, 35, 1499), in which they solicit explanations for the relative conformational energies of this molecule in terms of the Quantum Theory of Atoms in Molecules (QTAIM). WSM requested answers to the questions: (1) why is cis-2-butene less stable than trans-2-butene despite the presence of a hydrogen-hydrogen (H⋯H) bond path in the former but not in the latter if the H⋯H bond path is stabilizing? (2) Why is the potential well of the conformational global minimum of cis-2-butene only 0.8 kcal/mol deep when the H⋯H bonding is stabilizing by 5 kcal/mol? Both questions raised by WSM are answered by considering the changes in the energies of all atoms as a function of the rotation of one of the two methyl groups from the minimum-energy structure, which exhibits the H⋯H bond path, to the transition state, which is devoid of this bond path. It is found that the stability gained by the H⋯H bonding interaction is cancelled by the destabilization of one of the ethylenic carbon atoms which, alone, destabilizes the system by as much as 5 kcal/mol in the global minimum conformation. Further, it is found that the 1.1 kcal/mol stability of trans-2-butene with respect to the cis-isomer is driven by the considerable destabilization of the ethylenic carbons by 11 kcal/mol, while the changes in the atomic energies of the other corresponding atoms in the two isomers account for the observed different stabilities. The error introduced into QTAIM atomic energies by neglecting the virials of the forces on the nuclei for partially optimized structures is discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,003 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».