Gas-phase reaction of ClO<sup>−</sup> with CH<sub><i>n</i></sub>Cl<sub>4-</sub><sub><i>n</i></sub> (<i>n</i> = 0, 1, 2, 3) and CX<sub>3</sub>H (X = F, Cl and Br): Substituent effect from a comparative study
Notice bibliographique
Résumé
Substituent effects on reactivity are studied using the hybrid B3LYP and BHandHLYP methods of density functional theory with the aug-cc-pVDZ basis set. The chosen testing models includes two very representative reactions in chemical research, the bimolecular nucleophilic substitution (S N 2) reaction and the deprotonation reaction, in which the former is represented by ClO − + CH n Cl 4- n (n = 0, 1, 2, 3), and the latter is based on reactions of ClO − with CX 3 H (X = F, Cl, and Br). Our theoretical findings suggest that a heavier substituent X in substrate results in a higher activation energy, a slower S N 2 reaction, but a faster deprotonation reaction. Those are well confirmed by some presented results from bond orders, second-order perturbative energy E (2) , and activation strain model analysis. Moreover, we have further explored the reactivity difference derived from substituent effects in term of the relationships of reactive barrier with the charges transferred and the leaving-bond distance in TSs, respectively, especially the TSs in S N 2 reactions. Again, the rate constants at 298–1000 K are also evaluated for the S N 2 reactions presented through the transition state theory.
Conservé avec la notice de tri, où il sert de preuve aux étiquettes ci-dessus.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Le tri à trois modèles
les 5 600 travaux triés →Les trois modèles l'ont jugé hors champ.
Computational chemistry study of substituent effects in gas-phase reactions.
The study examines chemical reaction mechanisms rather than research methods or institutions.
Computational chemistry of gas-phase reactions, domain science.
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».