A DFT study on the electronic and redox properties of [X <sub>8</sub> V <sub>14</sub> O <sub>50</sub> ] <sup> <i>n</i> – </sup> (X = Si <sup>IV</sup> , Ge <sup>IV</sup> , P <sup>V</sup> , and As <sup>V</sup> )
Notice bibliographique
Résumé
The electronic and redox properties of the title polyanions have been calculated by means of density functional theory (DFT). These were unrestricted open-shell systems with electronic configuration of d 1 of V. In this behalf, energies and compositions of α-LUMO, β-LUMO, α-HOMO, and β-HOMO were also analyzed. First of all, electronic and redox properties of vanadosilicate [Si 8 V 14 O 50 ] 12– (system 1) were calculated and then Si IV was substituted with Ge IV , P V , and As V for further investigations of systems 2, 3, and 4, respectively. The substitution greatly modifies the electronic properties as α-LUMOs are quite different in all the studied systems. The α-LUMO is mainly composed of V and O in system 1, V and Ge in system 2, V and O in system 3, and As, O, and V in system 4. The alpha HOMO–LUMO energy gaps are greatly reduced in systems 2, 3, and 4 as compared with system 1. The system 4 [As 8 V 14 O 50 ] 4– has minimal value of total bonding energy, whereas system 2 [Ge 8 V 14 O 50 ] 12– has maximal, so energetically system 4 is more favourable than the others. After the first reduction, α-LUMO in [Si 8 V 14 O 50 ] 14– is made up of V and Si, β-LUMO in [Ge 8 V 14 O 50 ] 13– is concentrated on V and Ge, β-LUMO in [P 8 V 14 O 50 ] 5– is composed of V only, whereas β-LUMO in [As 8 V 14 O 50 ] 5– is delocalized over V, O, and As with almost the same contribution of all three atoms.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».