Base-Free and Bisphosphine Ligand Dialkylmanganese(II) Complexes as Precursors for Manganese Metal Deposition
Notice bibliographique
Résumé
The solid-state structures and the physical, solution magnetic, solid-state magnetic, and spectroscopic (NMR and UV/vis) properties of a range of oxygen- and nitrogen-free dialkylmanganese(II) complexes are reported, and the solution reactivity of these complexes toward H 2 and ZnEt 2 is described. The compounds investigated are [{Mn(μ-CH 2 SiMe 3 ) 2 } ∞ ] ( 1 ), [{Mn(CH 2 CMe 3 )(μ-CH 2 CMe 3 ) 2 } 2 {Mn(μ-CH 2 CMe 3 ) 2 Mn}] ( 2 ), [Mn(CH 2 SiMe 3 ) 2 (dmpe)] ( 3; dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane), [{Mn(CH 2 CMe 3 ) 2 (μ-dmpe)} 2 ] ( 4 ), [{Mn(CH 2 SiMe 3 )(μ-CH 2 SiMe 3 )} 2 (μ-dmpe)] ( 5 ), [{Mn(CH 2 CMe 3 )(μ-CH 2 CMe 3 )} 2 (μ-dmpe)] ( 6 ), [{Mn(CH 2 SiMe 3 )(μ-CH 2 SiMe 3 )} 2 (μ-dmpm)] ( 7; dmpm = bis(dimethylphosphino)methane), and [{Mn(CH 2 CMe 3 )(μ-CH 2 CMe 3 )} 2 (μ-dmpm)] ( 8 ). Syntheses for 1 – 4 have previously been reported, but the solid-state structures and most properties of 2 – 4 had not been described. Compounds 5 and 6, with a 1:2 dmpe/Mn ratio, were prepared by reaction of 3 and 4 with base-free 1 and 2, respectively. Compounds 7 and 8 were accessed by reaction of 1 and 2 with 0.5 equiv or more of dmpm per manganese atom. An X-ray structure of 2 revealed a tetrametallic structure with two terminal and six bridging alkyl groups. In the solid state, bisphosphine-coordinated 3 – 8 adopted three distinct structural types: (a) monometallic [LMnR 2 ], (b) dimetallic [R 2 Mn(μ-L) 2 MnR 2 ], and (c) dimetallic [{RMn(μ-R)} 2 (μ-L)] (L = dmpe, dmpm). Compound 3 exhibited particularly desirable properties for an ALD or CVD precursor, melting at 62–63 °C, subliming at 60 °C (5 mTorr), and showing negligible decomposition after 24 h at 120 °C. Comparison of variable-temperature solution and solid-state magnetic data provided insight into the solution structures of 2 – 8 . Solution reactions of 1 - 8 with H 2 yielded manganese metal, demonstrating the thermodynamic feasibility of the key reaction steps required for manganese(II) dialkyl complexes to serve, in combination with H 2, as precursors for metal ALD or pulsed CVD. In contrast, the solution reactions of 1 – 8 with ZnEt 2 yielded a zinc–manganese alloy with an approximate 1:1 Zn/Mn ratio.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».