Base-Free and Bisphosphine Ligand Dialkylmanganese(II) Complexes as Precursors for Manganese Metal Deposition
Notice bibliographique
Résumé
The solid-state structures and the physical, solution magnetic, solid-state magnetic, and spectroscopic (NMR and UV/vis) properties of a range of oxygen- and nitrogen-free dialkylmanganese(II) complexes are reported, and the solution reactivity of these complexes toward H 2 and ZnEt 2 is described. The compounds investigated are [{Mn(μ-CH 2 SiMe 3 ) 2 } ∞ ] ( 1 ), [{Mn(CH 2 CMe 3 )(μ-CH 2 CMe 3 ) 2 } 2 {Mn(μ-CH 2 CMe 3 ) 2 Mn}] ( 2 ), [Mn(CH 2 SiMe 3 ) 2 (dmpe)] ( 3; dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane), [{Mn(CH 2 CMe 3 ) 2 (μ-dmpe)} 2 ] ( 4 ), [{Mn(CH 2 SiMe 3 )(μ-CH 2 SiMe 3 )} 2 (μ-dmpe)] ( 5 ), [{Mn(CH 2 CMe 3 )(μ-CH 2 CMe 3 )} 2 (μ-dmpe)] ( 6 ), [{Mn(CH 2 SiMe 3 )(μ-CH 2 SiMe 3 )} 2 (μ-dmpm)] ( 7; dmpm = bis(dimethylphosphino)methane), and [{Mn(CH 2 CMe 3 )(μ-CH 2 CMe 3 )} 2 (μ-dmpm)] ( 8 ). Syntheses for 1 – 4 have previously been reported, but the solid-state structures and most properties of 2 – 4 had not been described. Compounds 5 and 6, with a 1:2 dmpe/Mn ratio, were prepared by reaction of 3 and 4 with base-free 1 and 2, respectively. Compounds 7 and 8 were accessed by reaction of 1 and 2 with 0.5 equiv or more of dmpm per manganese atom. An X-ray structure of 2 revealed a tetrametallic structure with two terminal and six bridging alkyl groups. In the solid state, bisphosphine-coordinated 3 – 8 adopted three distinct structural types: (a) monometallic [LMnR 2 ], (b) dimetallic [R 2 Mn(μ-L) 2 MnR 2 ], and (c) dimetallic [{RMn(μ-R)} 2 (μ-L)] (L = dmpe, dmpm). Compound 3 exhibited particularly desirable properties for an ALD or CVD precursor, melting at 62–63 °C, subliming at 60 °C (5 mTorr), and showing negligible decomposition after 24 h at 120 °C. Comparison of variable-temperature solution and solid-state magnetic data provided insight into the solution structures of 2 – 8 . Solution reactions of 1 - 8 with H 2 yielded manganese metal, demonstrating the thermodynamic feasibility of the key reaction steps required for manganese(II) dialkyl complexes to serve, in combination with H 2, as precursors for metal ALD or pulsed CVD. In contrast, the solution reactions of 1 – 8 with ZnEt 2 yielded a zinc–manganese alloy with an approximate 1:1 Zn/Mn ratio.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».