Concise Total Synthesis of (+)-Asperazine, (+)-Pestalazine A, and (+)-<i>iso</i>-Pestalazine A. Structure Revision of (+)-Pestalazine A
Notice bibliographique
Résumé
The concise, enantioselective total syntheses of (+)-asperazine (1), (+)-iso-pestalazine A (2), and (+)-pestalazine A (3) have been achieved by the development of a late-stage C3-C8' Friedel-Crafts union of polycyclic diketopiperazines. Our modular strategy enables the union of complex polycyclic diketopiperazines in virtually their final forms, thus providing rapid and highly convergent assembly at the challenging quaternary stereocenter of these dimeric alkaloids. The significance of this carbon-carbon bond formation can be gauged by the manifold constraints that were efficiently overcome, namely the substantial steric crowding at both reactive sites, the nucleophilic addition of C8' over N1' to the C3 carbocation, and the multitude of reactivity posed by the use of complex diketopiperazine fragments in the coupling event. The success of the indoline π-nucleophile that evolved through our studies is notable given the paucity of competing reaction pathways observed in the presence of the highly reactive C3 carbocation generated. This first total synthesis of (+)-pestalazine A also allowed us to revise the molecular structure for this natural alkaloid.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».