Evolution of local electronic structure in alabandite and niningerite solid solutions [(Mn,Fe)S, (Mg,Mn)S, (Mg,Fe)S] using sulfur <i>K</i> - and <i>L</i> -edge XANES spectroscopy
Notice bibliographique
Résumé
Synchrotron radiation S K- and L-edge X-ray absorption near-edge structure (XANES) spectra are reported for the cubic, rocksalt (B1) structure sulfides niningerite (MgS), alabandite (MnS), and oldhamite (CaS), and for their solid solutions (Mn,Fe)S and (Mg,Mn)S, and S L-edge XANES spectra are reported also for (Mg,Fe)S solid solutions. Pre-edge features at the S K-edge are attributed to transition of S 1s electrons to the lowest available unoccupied S 3p σ* antibonding states hybridized with metal 3d(e g ) states, and at the S L-edge to transition of S 2p electrons to unoccupied S 3s σ*, 4s σ*, and 3d antibonding states hybridized with metal 3d(e g ) states, and to a lesser extent 3d(t 2g ) states. The S K-edge XANES spectra for the solid solutions show a progressive participation of 3d orbitals in metal-S bonding with increase in substitution by Fe in (Mn,Fe)S and (Mg,Fe)S and Mn in (Mg,Mn)S through progressive increase in the area of the pre-edge feature. However, the pre-peak area does not increase linearly in each solid solution series showing that a real change in bulk electronic properties has occurred. Increase in pre-peak area reflects an increase in overall attainability of metal 3d states for hybridization with S 3p σ* antibonding states as proportionally more metal 3d orbitals become available. The S L-edge XANES spectra show progressive evolution of pre-edge features at the L 3 - and L 2 -edges (a 1 and a 2 , respectively). Only a 2 is present in the S L-edge XANES spectrum of FeS (troilite), and with progressive decrease in Fe content in (Mn,Fe)S and (Mg,Fe)S solid solutions, a 1 first appears, then becomes dominant. Since a 1 is attributed to transition of S 2p 3/2 electrons to S 3s σ* states hybridized with metal 3d(e g ) and 3d(t 2g ) states, this appears to represent an increased contribution from metal-S π-bonding. The results show that the size and position of the pre-edge features to the S K- and L-edges are controlled more by the DOS of hybridized 3d(e g β ) and 3d(t 2g β ) states and nearest-neighbor coordination of the metal atoms than by the precise coordination of S and the extended structure of the sulfide. The full multiple scattering approach has been applied to the calculation of the S K-edge XANES spectra of MgS, MnS, and CaS. Results are consistent with experimental XANES spectra, especially for the pre-edge features, which are often neglected in such calculations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».