Exploring the peri-, chemo-, and regioselectivity of addition of technetium metal oxides of the type TcO<sub>3</sub>L (L = Cl<sup>–</sup>, O<sup>–</sup>, OCH<sub>3</sub>, CH<sub>3</sub>) to substituted ketenes: a DFT computational study
Notice bibliographique
Résumé
The addition of TcO3L (L = Cl, O–, OCH3, CH3) to substituted ketenes along various addition pathways was studied with density functional theory calculations to explore the peri-, chemo-, and regioselectivity of the reactions. In the reactions of TcO3L with dimethyl ketene, the results show that for L = O– and CH3, [1 + 1] addition to form a triplet zwitterionic intermediate is the preferred first step; for L = Cl, the [3 + 2]C=C addition across the O–Tc–Cl bond is the preferred first step and for L = OCH3 the [3 + 2]C=C addition across the O–Tc–OCH3 bond is the preferred first step. In the reactions of TcO3Cl with substituted ketenes, [1 + 1] addition to form a triplet zwitterionic intermediate is the preferred first step for X = Ph, CN, and Cl; the [3 + 2]C=C addition across the O–Tc–O bond of the complex is the preferred first step for X = H, while the [3 + 2]C=C addition across the O–Tc–CH3 bond is the preferred first step. Reactions involving a change in the oxidation state of metal have high activation barriers, while reactions that do not involve a change in oxidation state have low activation barriers. Reactions of ketenes with TcO3L complexes have lower activation barriers for the preferred addition pathways than those of the ReO3L complexes reported in the literature. Thus, the TcO3L complexes may be better catalysts for the activation of the C=C bonds of substituted ketenes than the reported ReO3L complexes.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».