NMR Studies of the Species Present in Cross-Coupling Catalysis Systems Involving Pd(η<sup>3</sup>-1-Ph-C<sub>3</sub>H<sub>4</sub>)(η<sup>5</sup>-C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>) and [Pd(η<sup>3</sup>-1-Ph-C<sub>3</sub>H<sub>4</sub>)Cl]<sub>2</sub> Activated by PBu<sup>t</sup><sub>3</sub>, XPhos, and Mor-Dalphos: Nonexistence of Pd(XPhos)<sub><i>n</i></sub> and Pd(Mor-Dalphos)<sub><i>n</i></sub> (<i>n</i> = 1, 2) at Moderate Temperatures
Notice bibliographique
Résumé
The compounds Pd(η 3 -1-Ph-C 3 H 4 )(η 5 -C 5 H 5 ) ( I ), Pd 2 (dba) 3 ( II ), Pd(OAc) 2 ( III ), and [Pd(η 3 -1-Ph-C 3 H 4 )Cl] 2 ( IV ) are frequently utilized as catalyst precursors for a variety of cross-coupling processes, including Suzuki–Miyaura, Heck–Mizoroki, Sonogashira, and Buchwald–Hartwig reactions. In the preceding paper in this issue, we assess and compare catalyst systems based on I – IV activated with PBu t 3, XPhos, and/or Mor-Dalphos for the prototypical Buchwald–Hartwig amination reactions of 4-bromo- and 4-chloroanisole with morpholine, noting several apparent incongruities which seem to indicate mechanistic dissimilarities for various reactant/precatalyst combinations. In this paper we investigate by NMR spectroscopy the solution chemistry of I and IV with PBu t 3, XPhos, and Mor-Dalphos, noting similarities and differences in the respective abilities of these precursor–ligand combinations to generate palladium(0) catalyst systems. We find inter alia that steric requirements prevent Xphos and Mor-Dalphos from forming 2:1 palladium(0) complexes and, surprisingly, that 1:1 palladium(0) complexes of Xphos and Mor-Dalphos are unstable with respect to dissociation to free ligand and palladium metal. In other words, these two ligands and, by implication, other sterically demanding phosphine ligands do not form palladium(0) compounds.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,011 | 0,009 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,016 | 0,017 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,018 | 0,006 |
| Bibliométrie | 0,007 | 0,016 |
| Études des sciences et des technologies | 0,010 | 0,014 |
| Communication savante | 0,008 | 0,009 |
| Science ouverte | 0,010 | 0,012 |
| Intégrité de la recherche | 0,009 | 0,014 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».