Mechanochemical Production of Halogen-Bonded Solids Featuring P═O···I–C Motifs and Characterization via X-ray Diffraction, Solid-State Multinuclear Magnetic Resonance, and Density Functional Theory
Notice bibliographique
Résumé
Abstract A series of phosphine oxide-iodofluorobenzene cocrystals featuring relatively strongly halogen-bonded P═O···I–C motifs has been prepared mechanochemically and characterized by 31P and 17O solid-state nuclear magnetic resonance (SSNMR) spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. Direct insights were obtained into the correlation between several NMR observables (chemical shift tensors, electric field gradient tensors, and J(31P, 17O) coupling) and the molecular and electronic structure of the halogen bonds. The 31P isotropic chemical shift and span, the 17O quadrupolar coupling constant and asymmetry parameter, as well as J(31P, 17O) coupling can be strong indicators of the presence of a halogen bond. Density functional theory calculations using periodic boundary conditions have revealed several notable trends. For example, the oxygen isotropic chemical shift and J(31P, 17O) values were found to correlate linearly with the strength of the halogen bond. An additional natural localized molecular orbital (NLMO) investigation shows that the three main contributions to J(31P, 17O) coupling are the P═O bonding orbitals, the oxygen lone pair orbital, and oxygen core orbitals, and that they all together determine the overall trend observed experimentally. Further NLMO analysis revealed a linear correlation between the contribution of the oxygen pz lone pair orbital to the quadrupolar coupling constant and the strength of the halogen bond. This work, encompassing the first 17O SSNMR studies of halogen bonds, demonstrates how NMR observables provide a useful means to characterize halogen bonds and also improve our understanding of the correlation between the electronic structure of the halogen bond and NMR properties.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».