Half-Sandwich Silane σ-Complexes of Ruthenium Supported by NHC Carbene
Notice bibliographique
Résumé
Reactions of carbene complex [Cp(IPr)Ru(pyr) 2 ][BF 4 ] ( 6, IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) with excess acetonitrile and LiCl in THF afford complexes [Cp(IPr)Ru(NCCH 3 ) 2 ][PF 6 ] ( 7 ) and Cp(IPr)RuCl ( 8 ), respectively. Complex 8 was characterized by NMR and X-ray diffraction analysis. Addition of hydrosilanes to 8 results in silane σ-complexes Cp(IPr)Ru(η 2 -HSiR 3 )Cl ( 4 ), which were characterized by NMR and X-ray studies of Cp(IPr)Ru(η 2 -HSiMeCl 2 )Cl ( 4b ) and Cp(IPr)Ru(η 2 -H 3 SiPh)Cl ( 4d ). The hydrogen–silicon coupling constants of complexes 4 show an unusual trend in that the J (H–Si) values increase from the less-chlorinated complex Cp(IPr)Ru(η 2 -HSiMe 2 Cl)Cl ( 4c ) to the trichloro derivative Cp(IPr)Ru(η 2 -HSiCl 3 )Cl ( 4a ). Reaction of Cp(IPr)RuCl ( 8 ) with two equivalents of HSiCl 3 gave the ruthenate complex [IPrH] + [CpRuCl(H) (SiCl 3 ) 2 ] −, characterized by NMR and X-ray study. Addition of hydrosilanes to the cationic complex [Cp(IPr)Ru(NCCH 3 ) 2 ][BAr F 4 ] ( 9 ) furnished very unstable cationic silane σ-complexes [Cp(IPr)Ru(η 2 -HSiR 3 )(NCCH 3 )] + ( 5 ), characterized by low-temperature NMR. Reaction of complex 9 with two equivalents of HSiCl 3 gives the neutral bis(silyl) complex CpRu(NCCH 3 )(H)(SiCl 3 ) 2 and [IPrH][BAr F 4 ]. Catalytic studies showed that 9 is a poorer catalyst for hydrosilylation of benzaldehyde, benzonitrile, and pyridine than its phosphine analogue [Cp( i Pr 3 P)Ru(NCCH 3 ) 2 ][BAr F 4 ]. The reason for this reduced activity was assigned to the easy dissociation of carbene from the former catalyst.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».