The Stannylphosphide Anion Reagent Sodium Bis(triphenylstannyl) Phosphide: Synthesis, Structural Characterization, and Reactions with Indium, Tin, and Gold Electrophiles
Notice bibliographique
Résumé
Treatment of P4 with in situ generated [Na][SnPh3] leads to the formation of the sodium monophosphide [Na][P(SnPh3)2] and the Zintl salt [Na]3[P7]. The former was isolated in 46% yield as the crystalline salt [Na(benzo-15-crown-5)][P(SnPh3)2] and used to prepare the homoleptic phosphine P(SnPh3)3, isolated in 67% yield, as well as the indium derivative (XL)2InP(SnPh3)2 (XL = S(CH2)2NMe2), isolated in 84% yield, and the gold complex (Ph3P)AuP(SnPh3)2. The compounds [Na(benzo-15-crown-5)][P(SnPh3)2], P(SnPh3)3, (XL)2InP(SnPh3)2, and (Ph3P)AuP(SnPh3)2 were characterized using multinuclear NMR spectroscopy and X-ray crystallography. The bonding in (Ph3P)AuP(SnPh3)2 was dissected using natural bond orbital (NBO) methods, in response to the observation from the X-ray crystal structure that the dative P:→Au bond is slightly shorter than the shared electron-pair P-Au bond. The bonding in (XL)2InP(SnPh3)2 was also interrogated using (31)P and (13)C solid-state NMR and computational methods. Co-product [Na]3[P7] was isolated in 57% yield as the stannyl heptaphosphide P7(SnPh3)3, following salt metathesis with ClSnPh3. Additionally, we report that treatment of P4 with sodium naphthalenide in dimethoxyethane at 22 °C is a convenient and selective method for the independent synthesis of Zintl ion [Na]3[P7]. The latter was isolated as the silylated heptaphosphide P7(SiMe3)3, in 67% yield, or as the stannyl heptaphosphide P7(SnPh3)3 in 65% yield by salt metathesis with ClSiMe3 or ClSnPh3, respectively.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».