Oligofluorenes as Polymeric Model Compounds for Providing Insight into the Triplets of Ketone and Ketylimine Derivatives
Notice bibliographique
Résumé
A series of oligofluorenes ranging between one and three repeating units were prepared as structurally well-defined representative models of polyfluorenes. The photophysics of the oligofluorene models were investigated both by laser flash photolysis and steady-state fluorescence. The effects of the ketone and ketylimine functional groups in the 9-position on the photophysical properties, notably the triplet quantum yield (Φ(TT)) by intersystem crossing and the absolute fluorescence quantum yields (Φ(fl)), were investigated. The singlet depletion method was used to determine both the Φ(TT) and molar absorption coefficients of the observed triplets (ε(TT)). Meanwhile, the absolute Φ(fl) were determined using an integrating sphere. It was found that both the ketone and ketylimine substituents and the degree of oligomerization contributed to quenching the oligofluorene fluorescence. For example, the Φ(fl) was quenched 5-fold with the ketylimine and ketone substituents for the bifluorenyl derivatives compared to their corresponding 9,9-dihexyl bifluorenyl counterparts. Meanwhile, the Φ(fl) quenching increased 14 times with the trifluorenyl ketone and ketylimine derivatives. Measured Φ(TT) values ranged between 22 and 43% for the difluorenyl derivatives with ε(TT) on the order of 13 000 cm(-1) M(-1). The Φ(TT) decreased to <10% concomitant with doubling of the ε(TT) when the degree of oligomerization was increased to 3. A new fluorescence emission at 545 nm formed at low temperatures for the ketone and ketylimine oligofluorene derivatives. The emission intensity was dependent on the temperature, and it disappeared at room temperature.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».