Aluminum Methyl and Chloro Complexes Bearing Monoanionic Aminephenolate Ligands: Synthesis, Characterization, and Use in Polymerizations
Notice bibliographique
Résumé
A series of aluminum methyl and chloride complexes bearing 2( N -piperazinyl- N ′-methyl)-2-methylene-4-R′-6-R-phenolate or 2( N -morpholinyl)-2-methylene-4-R′-6-R-phenolate ([ONE R1,R2 ]-) {[R 1 = t Bu, R 2 = Me, E = NMe ( L1 ); R 1 = R 2 = t Bu, E = NMe ( L2 ); R 1 = R 2 = t Bu, E = O ( L3 )} ligands were synthesized and characterized through elemental analysis, 1 H, 13 C{ 1 H}, and 27 Al NMR spectroscopy, and X-ray crystallography. Reactions of AlMe 3 with two equivalents of L1 H- L3 H gave {[ONE R1,R2 ] 2 AlMe} ( 1 – 3 ), while reaction of Et 2 AlCl with two equivalents of L1 H and L3 H afforded {[ONE R1,R2 ] 2 AlCl} ( 4 and 5 ) as monometallic complexes. The catalytic activity of complexes 1 – 3 toward ring-opening polymerization (ROP) of ε-caprolactone was assessed. These complexes are more active than analogous Zn complexes for this reaction but less active than the Zn analogues for ROP of rac -lactide. Characteristics of the polymer as well as polymerization kinetics and mechanism were studied. Polymer end-group analyses were achieved using 1 H NMR spectroscopy and MALDI-TOF MS. Eyring analyses were performed, and the activation energies for the reactions were determined, which were significantly lower for 1 and 2 compared with 3 . This could be for several reasons: (1) the methylamine (NMe) group of 1 and 2, which is a stronger base than the ether (O) group of 3, might activate the incoming monomer via noncovalent interactions, and/or (2) the ether group is able to temporarily coordinate to the metal center and blocks the vacant coordination site toward incoming monomer, while the amine cannot do this. Preliminary studies using 4 and 5 toward copolymerization of cyclohexene oxide with carbon dioxide have been performed. 4 was inactive and 5 afforded polyether carbonate (66.7% epoxide conversion, polymer contains 54.0% carbonate linkages).
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».