Complete basis set, hybrid-density functional theory study, and natural bond orbital interpretations of the conformational behavior of halocarbonyl, thiocarbonyl, and selenocarbonyl isocyanates
Notice bibliographique
Résumé
Complete basis set CBS-QB3, hybrid-density functional theory (B3LYP/Def2-TZVPP) based methods and NBO interpretation were used to investigate the impacts of the stereoelectronic effects and electrostatic and steric interactions on the conformational properties of halocarbonyl isocyanates (halo = F (1), Cl (2), and Br (3)), halothiocarbonyl isocyanates (halo = F (4), Cl (5), and Br (6)), and haloselenocarbonyl isocyanates(halo = F (7), Cl (8), and Br (9)). Both methods showed that the Z-conformations of compounds 1, 4, and 7 are more stable than their corresponding E conformations, but the stability of the E conformations, when compared with the corresponding Z conformations, increases from compound 1 to compound 3, compound 4 to compound 6, and also from compound 7 to compound 9. The NBO analysis showed that the generalized anomeric effect (GAE) is in favor of the Z conformations of compounds 1, 4, and 7. The GAE values calculated (i.e., GAE E –GAE Z ) increase from compound 1 to compound 3, compound 4 to compound 6, and also from compound 7 to compound 9. On the other hand, there are none of the same trends between the calculated total dipole moment and the Gibbs free energy difference values between the E and Z conformations (i.e., Δμ E – Z and ΔG E – Z ) of compounds 1–3, 4–6, and 7–9. Accordingly, the GAE succeeds in accounting for the increase of the E conformation stability from compound 1 to compound 3, compound 4 to compound 6, and also from compound 7 to compound 9. Therefore, the GAE associated with the electron delocalization, not the total dipole moment changes (i.e., Δμ E – Z ), is a reasonable indicator of the total energy difference in compounds 1–3, 4–6, and 7–9. There is a direct correlation between the calculated GAE and Δ[r 2–6 (E) – r 2–6 (Z)] parameters. Importantly, there are interesting through-space electron delocalizations (LP 2 X 6 →π* C4–O5 ) that justify the increase of the E conformation stability from compound 1 to compound 3, compound 4 to compound 6, and also from compound 7 to compound 9, when compared with their corresponding Z conformations. The correlations between the GAE, bond orders, total steric exchange energies (TSEE), ΔG Z–E , Δμ E – Z , structural parameters, and conformational behaviors of compounds 1–9 were investigated.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».