Coordination Complexes of Bismuth Triflates with Tetrahydrofuran and Diphosphine Ligands
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of CH3OSO2CF3 (MeOTf) with BiBr3 in tetrahydrofuran (THF) yields (THF)2BiBr2(OTf) (1), which is converted to (dmpe)BiBr2(OTf) (2Br) upon displacement of the THF ligands with bis(dimethylphosphino)ethane (dmpe). The chloride derivatives (dmpe)BiCl2(OTf) (2Cl) and (dmpe)BiCl(OTf)2 (3) are obtained from the reaction of BiCl3 and dmpe with 1 and 2 equiv of Me3SiOSO2CF3 (TMSOTf), respectively. The complexes readily decompose in solution to give elemental bismuth and a mixture of products. The solid-state structures reveal dimeric units bridged by both triflate O-S-O interactions and weak Bi-X-Bi interactions (X = Cl, Br). Comparison of the solid-state structures illustrates that both cis and trans configurations of halides are possible in complexes of the form L2BiX2(OTf), depending upon the denticity of the ligand. The experimentally observed configurations are consistent with minima calculated at the MP2 level for the triflate-free cations in the gas phase. Examination of the MP2-calculated electronic structure of 3 reveals the presence of low-lying π-type orbitals that may result in Z-type ligand activity. However, the attempted coordination of 3 with the electron-rich metal center in K2PdCl4, via metal-to-ligand back-donation, leads instead to halide abstraction, giving [(dmpe)2Pd][(CH3CN)2Bi2Cl6(OTf)2] (8). The anion in 8 consists of two octahedral bismuth environments bridged along one edge by two triflate anions. The results illustrate new coordination chemistry for bismuth.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».