Thermal Chemistry of a Tungsten Trimethylsilylallyl Complex in Benzene and Fluorobenzenes
Notice bibliographique
Résumé
The thermolysis of Cp*W(NO)(Npt)(η 3 -CH 2 CHCHSiMe 3 ) ( 1; Cp* = η 5 -C 5 Me 5; Npt = CH 2 CMe 3 ) in benzene at 55 °C generates three isomeric products having the composition Cp*W(NO)(H)(η 3 -Me 3 SiCHCHCHPh) ( 2 ). These are isomers of the expected Cp*W(NO)(Ph)(η 3 -Me 3 SiCHCHCH 2 ) compound and result from an intramolecular Ph/allyl H exchange. Thermolysis of 2 in the presence of pyridine produces the η 2 -olefin pyridine adduct Cp*W(NO)(η 2 -Me 3 SiCH 2 CH═CHPh)(C 5 H 5 N) ( 3 ). However, when the same reaction is carried out in deuterobenzene with 10 equiv of pyridine, NMR spectroscopic data suggest that the meso hydrogen of the allyl ligand is exchanged for a deuterium atom before pyridine trapping occurs. The activation of fluorobenzenes (i.e., pentafluorobenzene, p -difluorobenzene, and o -difluorobenzene) by Cp*W(NO)(Npt)(η 3 -CH 2 CHCHSiMe 3 ) has also been studied, and for these substrates, C–H bond activation occurs exclusively. Selectivity for the activation of these C–H bonds appears to be determined by sterics. Intramolecular migration of the newly formed fluoroaryl ligands onto the allyl ligands does not occur when there is a fluorine atom in the position ortho to the newly formed W–C bond. This behavior is probably a manifestation of the fact that metal– o -fluoroaryl bonds tend to be stronger than metal–aryl linkages. All new complexes have been characterized by conventional spectroscopic and analytical methods, and the solid-state molecular structures of most of them have been established by single-crystal X-ray crystallographic analyses.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».