Conjugated Oligomers and Polymers of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-Platinum(II)-<i>para-</i> and <i>ortho</i>-bis(ethynylbenzene)quinone Diimine
Notice bibliographique
Résumé
Three conjugated polymers of the type (−spacer−C≡C−PtL 2 −C≡C−) n, with spacer = para - and ortho -bis(diphenyl(tetramethoxy)quinone diimine) and L = PEt 3, were synthesized as the cis - and trans -isomers about the Pt. The three combinations (spacer/PtL 2 Cl 2 ), ortho/trans, para/trans, and para/cis led to polydispersed polymers, which upon fractionation provided more monodispersed materials with M n ranging from 3600 to 32400 (GPC). The spacer ortho -bis(diphenylethynyl)tetramethoxyquinone diimine reacts with cis -PtL 2 Cl 2 to form small oligomers and a chelate cyclic complex ( 7 ), which was used as a model compound. All materials along with the aryl−C≡C−PtL 2 − C≡C−aryl models (L = PEt 3; aryl = C 6 H 5, 2,4,6-C 6 H 2 Me 3; 2,4,5-C 6 H 2 Me 3 ) were studied by 1 H and 31 P NMR, IR, UV–vis, TGA, DSC, luminescence spectroscopy, photophysics, and cyclic voltammetry. The UV–vis spectra exhibit an intramolecular low-energy and low-intensity charge transfer band (CT) assigned to π(Ph−C≡C) (for organics) and π/d xy ((Ph−C≡C) 2 Pt) (for organometallics) to the π*(quinone diimine), as demonstrated by comparison with a corresponding amine derivative (i.e., no CT band) and corroborated by DFT and TDDFT. The polymers and 7 are not luminescent at room temperature (solid and solution). However in 2MeTHF at 77 K, the polymers bearing the combination ortho/trans and para/cis as well as the model compound 7 exhibit higher energy phosphorescence (T n → S 0 ) originating from the ππ*/d xy ((Ph−C≡C) 2 Pt) excited states. A correlation between the structural parameters (angle made by the PtP 2 (C≡C) 2 vs the aryl planes, angle made by the aryl and the quinone diimine planes, molecular weight) with the calculated oscillator strength, absorptivities, and the observed position of the lowest energy absorption bands is demonstrated. Finally, upper energy delayed fluorescence (S n → S 0 ) was detected for the polymers and 7 at 77 K and was assigned to T 1 −T 1 interactions via aggregation as its intensity varies with the concentration.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».