Structural Similarities in Dinuclear, Tetranuclear, and Pentanuclear Nickel Silyl and Silylene Complexes Obtained via Si–H and Si–C Activation
Notice bibliographique
Résumé
The reactions of ( i Pr 3 P) 2 Ni 0 precursors with Ph 2 SiHCl, Ph 2 SiH 2, PhSiH 3, and Ph 3 SiH provide mononuclear, dinuclear, tetranuclear, and pentanuclear complexes with silyl and silylene ligands. Reaction of the dinuclear Ni(0) dinitrogen complex [( i Pr 3 P) 2 Ni] 2 (μ-η 1:η 1 -N 2 ) with Ph 2 SiHCl afforded the thermally sensitive mononuclear complex ( i Pr 3 P) 2 Ni(H)SiClPh 2 ( 1 ), which displays considerable hydridic character in the Ni–H–Si interaction. This species thermally converts to the dinuclear complex [( i Pr 3 P)Ni(μ-SiHPh 2 )] 2 ( 2 ), where the silyl ligand bridges via an agostic Si–H interaction. Alternate higher-yield routes to 2 include the rapid room-temperature reaction of Ph 2 SiH 2 with [( i Pr 3 P) 2 Ni] 2 (μ-η 1:η 1 -N 2 ) and the reaction of Ph 2 SiH 2 with Ni(1,5-cyclooctadiene) 2 and i Pr 3 P at elevated temperatures. Double Si–H activations are observed in the reaction of PhSiH 3 with [( i Pr 3 P) 2 Ni] 2 (μ-η 1:η 1 -N 2 ), which provides the tetranuclear C 3 -symmetric complex ( i Pr 3 P)Ni[( i Pr 3 P)Ni(μ 3 -SiHPh)] 3 ( 3 ) as the major product and the pentanuclear S 4 -symmetric complex Ni[( i Pr 3 P)Ni(μ 3 -SiHPh)] 4 ( 4 ) as a minor product. Density functional theory (DFT) geometry optimizations of model complexes support the presence of agostic Ni–H–Si interactions within the tetra- and pentanuclear cores of 3 and 4 . The reaction of Ph 3 SiH with [( i Pr 3 P) 2 Ni] 2 (μ-η 1:η 1 -N 2 ) results in Si–C bond cleavage to provide the asymmetric dinuclear complex [( i Pr 3 P) 2 Ni] 2 (μ-C 6 H 5 )(μ-SiHPh 2 ) ( 5 ), where the phenyl moiety is asymmetrically bridging. Complexes 2 – 5 all display similar coordination environments at one of the nickel centers, suggestive of formal oxidation state assignments of Ni(III)–Ni(I) in tetranuclear 3 and Ni(IV)–Ni(I) in pentanuclear 4 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».