Asymmetrically distorted structures of monosilacyclobutane and disilacyclobutane radical cations studied by ab initio and density functional theories
Notice bibliographique
Résumé
The geometrical and electronic structures of a series of six monosilacyclobutane and 1,3-disilacyclobutane radical cations were systematically studied using ab initio and density functional theories. It was shown that all six radical cations possess an asymmetrically distorted structure in their ground electronic states. In the asymmetrically distorted C1 structure of monosilacyclobutane cations, one Si–C bond was elongated and the other was shortened. For the disilacyclobutane cations, two ring bonds were elongated and the other two contracted. The asymmetrical distortion was enhanced by exocyclic methyl substitutions and weakened by endocyclic Si substitution. The unpaired electron was localized mainly in the elongated σ(Si–C) ring bond(s) in all six cations. Studies of the excited electronic states of the cations provided strong support that the asymmetrical distortion in the four-membered-ring cations originates from the second-order Jahn–Teller effect. It was found that the puckered ring structures in the monosilacyclobutane molecules were maintained upon ionization, whereas 1,3-disilacyclobutane cations changed to a planar ring structure. Examination of the potential energy surfaces of all six cations showed that the Si–C ring bond elongation is the main contributor to the significant difference in the geometry change between monosilacyclobutane and disilacyclobutane species upon ionization.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».