Characterization of Intermediates in the C−F Activation of Tetrafluorobenzenes using a Reactive Ni(PEt<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Synthon: Combined Computational and Experimental Investigation
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of the anthracene adduct (PEt 3 ) 2 Ni(η 2 -C 14 H 10 ) with 1,2,3,4-tetrafluorobenzene revealed NMR spectroscopic evidence for the immediate equilibrium production of the dinuclear adduct [(PEt 3 ) 2 Ni] 2 (μ-η 2:η 2 -C 6 F 4 H 2 ) and mononuclear adducts (PEt 3 ) 2 Ni(η 2 -C 6 F 4 H 2 ). Similarly, the reaction of (PEt 3 ) 2 Ni(η 2 -C 14 H 10 ) with 1,2,4,5- and 1,2,3,5-tetrafluorobenzene revealed NMR spectroscopic evidence for the equilibrium production of the dinuclear adducts and mononuclear adducts and also the C−H activation products (PEt 3 ) 2 NiH(C 6 F 4 H). The conversions to both the adducts and C−H activation products were too minimal to allow for isolation, and the low concentrations hampered complete NMR spectroscopic characterization. The reaction of the readily prepared (PEt 3 ) 2 NiMe 2 with isobutene allowed for the in situ generation of (PEt 3 ) 2 Ni(η 2 -H 2 C═CMe 2 ) as a more reactive Ni(PEt 3 ) 2 synthon. The reaction of (PEt 3 ) 2 Ni(η 2 -H 2 C═CMe 2 ) with tetrafluorobenzenes also generates small equilibrium concentrations of adducts and C−H activation products, but the equilibrium can be driven by the removal of isobutene. The dinuclear adducts [(PEt 3 ) 2 Ni] 2 (μ-η 2:η 2 -1,2,3,4-C 6 F 4 H 2 ) and [(PEt 3 ) 2 Ni] 2 (μ-η 2:η 2 -1,2,4,5-C 6 F 4 H 2 ) were isolated and fully characterized by X-ray crystallography. The isolation of the dinuclear adduct of 1,2,3,5-tetrafluorobenzene was hampered by its rapid C−F activation and the generation of the less soluble aryne adduct [(PEt 3 ) 2 Ni] 2 (μ-η 2:η 2 -3,4,6-C 6 F 3 H), which was fully characterized. The spectroscopic characterization of all the tetrafluorobenzene mononuclear and dinuclear adducts as well as C−H activation products was accomplished by variable-temperature NMR spectroscopy and aided by DFT calculations on the proposed intermediates. The observation of equilibrium concentrations of the intermediates in solution allowed for the determination of the thermodynamic parameters for their interconversion.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».