Electronic Effects in the Oxidative Addition of Iodomethane with Mixed-Aryl β-Diketiminate Chromium Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The Cr II complexes CpCr[DppNC(Me)CHC(Me)NC 6 H 4 Y] ( 1; Dpp = 2,6-(Me 2 CH) 2 C 6 H 3 ) were used to prepare the corresponding Cr III iodo ( 2 ) and methyl ( 3 ) mixed-aryl β-diketiminate compounds with Y = OMe ( a ), CH 3 ( b ), H ( c ), CF 3 ( d ). Oxidation of the Cr II precursors with iodine gave CpCr[DppNC(Me)CHC(Me)NC 6 H 4 Y](I) ( 2a − d ). The Cr III methyl compounds 3a − d were prepared by reaction of the Cr II complexes with iodomethane followed by MeMgI. The Cr III chloride complexes 4a − d were synthesized by salt metathesis of isolated CpCrCl 2 (THF) with the appropriate deprotonated mixed-aryl β-diketiminate. The structures of the paramagnetic complexes 1b, c, 2a, b, 3a − d, and 4a − d were determined by single-crystal X-ray diffraction. The rate constants for the single-electron oxidative addition of iodomethane with 1a − d were determined by monitoring the reaction by UV−vis spectroscopy. The rate constants correlated well with the electronic parameters of the Y substituents (ρ = −0.36). The rate constants for 1a − d were an order of magnitude greater than those previously obtained for the same reaction with CpCr[(DppNCMe) 2 CH] and related ortho-disubstituted symmetric β-diketiminate complexes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».