Crystallization-Driven Self-Assembly of Block Copolymers with a Short Crystallizable Core-Forming Segment: Controlling Micelle Morphology through the Influence of Molar Mass and Solvent Selectivity
Notice bibliographique
Résumé
Three well-defined asymmetric crystalline-coil poly(ferrocenyldimethylsilane- block -2-vinylpyridine) (PFS- b -P2VP) diblock copolymers (PFS 44 - b -P2VP 264, PFS 75 - b -P2VP 454, and PFS 102 - b -P2VP 625 ) with similar block ratios ( r = N P2VP / N PFS = ca. 6.0 ± 0.1) but different overall molar masses ( M n = 38 700, 65 800, and 90 400 g mol –1 ) were synthesized by sequential anionic polymerization, and their solution self-assembly behavior was explored as a function of (i) molar mass and (ii) the ratio of common to selective solvent. When self-assembly was performed in isopropanol (i-PrOH), a selective solvent for P2VP, a decrease in the rate of the crystallization-driven transition from the initially formed spheres (with amorphous PFS cores) into cylinders (with crystalline cores) was detected with an increase in molecular weight. This trend can be explained by a decrease in the rate of crystallization for the PFS core-forming block as the chain length increased. In contrast, when a mixture of i-PrOH with increasing amounts of THF, a common solvent for both blocks, was used, spheres, cylinders, and also narrow lenticular platelets consisting of crystallized PFS lamellae sandwiched by two glassy coronal P2VP layers were formed from the same PFS x - b -P2VP 6 x sample. The most likely explanation involves the plasticization of the PFS core-forming block which facilitates crystallization, possibly complemented by contraction of the coils of the P2VP coronal block which otherwise limit of the lateral growth of the crystalline PFS core as THF is a poorer solvent for P2VP than i-PrOH. Selected area electron diffraction studies indicated that the PFS cores of the spherical micelles were amorphous but were consistent with those of the cylindrical micelles existing in a state approximating to that of a monoclinic PFS single crystal. In contrast, in the platelets formed in THF/i-PrOH, the PFS cores were found to be polycrystalline. The formation of narrow lenticular polycrystalline platelets rather than a regular, rectangular single crystalline morphology was attributed to a poisoning effect whereby the interference of the long P2VP coronal blocks in the growth of a rectangular PFS single crystalline core introduces defects at the crystal growth fronts.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».