Kinetic and Mechanistic Investigation of Metallacycle Ring Opening in an Ortho-Metalated Lutetium Aryl Complex
Notice bibliographique
Résumé
Reactivity involving metallacycle ring opening of ortho-metalated bis(phosphinimine)carbazolide complexes ( L Ph -κ 3 N,κ 2 C P-Ph )Lu(THF) ( 1a ) and ( L Pipp -κ 3 N,κ 2 C P-Ph )Lu(THF) ( 1b ); L = [1,8-(Ph 2 P═NAr) 2 dmc]; Ar = Ph ( L Ph ), p -isopropylphenyl ( L Pipp ); dmc = 3,6-dimethylcarbazolide) is described. Reaction of 1a, b with bulky anilines (2,4,6-trimethylaniline, MesNH 2; 2,4,6-triisopropylaniline, TripNH 2 ) promoted metallacycle ring opening of two ortho-metalated P-phenyl groups to liberate the bis(anilide) products ( L Ph -κ 3 N )Lu(NHMes) 2 ( 2 ) and ( L Pipp -κ 3 N )Lu(NHTrip) 2 ( 3 ). Regardless of the quantity of TripNH 2 or MesNH 2 utilized, double ring opening always prevailed to afford the bis(anilide) product, rather than the mono(anilide). In contrast, reaction of complex 1b with the bulkier reagent 2,4,6-tri- tert -butylaniline (Mes*NH 2 ) only caused metallacycle ring opening of one ortho-metalated P-phenyl group, affording the mono(anilide) complex ( L Pipp -κ 3 N,κ C P-Ph )Lu(NHMes*) ( 4 ) exclusively. Complex 4 rapidly undergoes an intramolecular rearrangement whereby metalation of an N-aryl group promotes metallacycle ring opening of the ligated P-phenyl moiety to give ( L Pipp -κ 3 N,κ C N-Pipp )Lu(NHMes*) ( 5 ) as the structural isomer. Through deuterium labeling and kinetic studies it was established that the thermal rearrangement of 4 does not proceed through an imido intermediate. Compounds 2, 3, and 5 were characterized by single-crystal X-ray diffraction studies.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».