Kinetic and Mechanistic Investigation of Metallacycle Ring Opening in an Ortho-Metalated Lutetium Aryl Complex
Notice bibliographique
Résumé
Reactivity involving metallacycle ring opening of ortho-metalated bis(phosphinimine)carbazolide complexes ( L Ph -κ 3 N,κ 2 C P-Ph )Lu(THF) ( 1a ) and ( L Pipp -κ 3 N,κ 2 C P-Ph )Lu(THF) ( 1b ); L = [1,8-(Ph 2 P═NAr) 2 dmc]; Ar = Ph ( L Ph ), p -isopropylphenyl ( L Pipp ); dmc = 3,6-dimethylcarbazolide) is described. Reaction of 1a, b with bulky anilines (2,4,6-trimethylaniline, MesNH 2; 2,4,6-triisopropylaniline, TripNH 2 ) promoted metallacycle ring opening of two ortho-metalated P-phenyl groups to liberate the bis(anilide) products ( L Ph -κ 3 N )Lu(NHMes) 2 ( 2 ) and ( L Pipp -κ 3 N )Lu(NHTrip) 2 ( 3 ). Regardless of the quantity of TripNH 2 or MesNH 2 utilized, double ring opening always prevailed to afford the bis(anilide) product, rather than the mono(anilide). In contrast, reaction of complex 1b with the bulkier reagent 2,4,6-tri- tert -butylaniline (Mes*NH 2 ) only caused metallacycle ring opening of one ortho-metalated P-phenyl group, affording the mono(anilide) complex ( L Pipp -κ 3 N,κ C P-Ph )Lu(NHMes*) ( 4 ) exclusively. Complex 4 rapidly undergoes an intramolecular rearrangement whereby metalation of an N-aryl group promotes metallacycle ring opening of the ligated P-phenyl moiety to give ( L Pipp -κ 3 N,κ C N-Pipp )Lu(NHMes*) ( 5 ) as the structural isomer. Through deuterium labeling and kinetic studies it was established that the thermal rearrangement of 4 does not proceed through an imido intermediate. Compounds 2, 3, and 5 were characterized by single-crystal X-ray diffraction studies.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».