Synthesis and Reactivity of Ruthenium Hydride Complexes Containing a Tripodal Aminophosphine Ligand
Notice bibliographique
Résumé
Ru complexes containing a tris(aminophosphine) ligand (N(NP) 3 ) have been prepared and their reactivity examined. The complex [(N((CH 2 ) 2 NHP i Pr 2 ) 2 (κ 2 N, P -((CH 2 ) 2 NHP i Pr 2 ))RuCl][Cl] ( 1 ) is transformed to [(N((CH 2 ) 2 NHP i Pr 2 ) 2 ((CH 2 ) 2 NPH i Pr 2 ))RuCl]Cl ( 2 ) on standing in solution. Deprotonation of the phosphonium center in 2 followed by anion exchange generates the Ru hydride complex [(N((CH 2 ) 2 NHP i Pr 2 )((CH 2 ) 2 NP i Pr 2 )(CH 2 CHNHP i Pr 2 ))RuH][BPh 4 ] ( 3 ), which can bind acetonitrile to give [(N((CH 2 ) 2 NHP i Pr 2 ) 2 ((CH 2 ) 2 NP i Pr 2 ))Ru(CH 3 CN)][BPh 4 ] ( 5 ). Protonation of 3 and 5 with either a 1 M solution of HCl in diethyl ether or NEt 3 HCl yields [(N((CH 2 ) 2 NHPiPr 2 ) 2 ((CH 2 ) 2 NPHiPr 2 ))RuCl][BPh 4 ] ( 6 ). Reaction of 3 with H 2 gives the Ru hydride complex [(N((CH 2 ) 2 NHP i Pr 2 ) 2 (κ 2 N, P ((CH 2 ) 2 NHP i Pr 2 ))RuH][BPh 4 ] ( 8 ), which is deprotonated with KN(SiMe 3 ) 2 to give [(N((CH 2 ) 2 NHP i Pr 2 ) 2 )((CH 2 ) 2 NP i Pr 2 )RuH] ( 9 ). This latter species reacts with H 2 to generate [(N((CH 2 ) 2 NHP i Pr 2 ) 3 )Ru(H) 2 ] ( 10 ). The hydride species 3 is also shown to react with CO 2, N 2 O, phenylacetylene, and 1-pentyne to give [(N((CH 2 ) 2 NHP i Pr 2 ) 2 ((CH 2 ) 2 NP(CO 2 ) i Pr 2 ))Ru][BPh 4 ] ( 11 ), [(N((CH 2 ) 2 NHP i Pr 2 ) 2 ((CH 2 ) 2 NP(O) i Pr 2 ))Ru][BPh 4 ] ( 12 ), and [(N((CH 2 ) 2 NHP i Pr 2 ) 2 ((CH 2 ) 2 NP(R) i Pr 2 ))Ru][BPh 4 ] (R = C 8 H 6 ( 13 ), C 5 H 10 ( 14 )), in which the substrate is bound to P and the metal center. In contrast, 9 does not react with N 2 O and alkyne but reacts with CO 2 to give CO 2 insertion into the N–P bond, yielding (N((CH 2 ) 2 NHP i Pr 2 ) 2 ((CH 2 ) 2 N(CO 2 )P i Pr 2 )RuH ( 15 ).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».