Rapid Ni, Zn, and Cu Ion-Promoted Alcoholysis of <i>N</i>,<i>N-</i>Bis(2-picolyl)- and <i>N</i>,<i>N-</i>Bis((1<i>H</i>-benzimidazol-2-yl)methyl)-<i>p</i>-nitrobenzamides in Methanol and Ethanol
Notice bibliographique
Résumé
The methanolysis and ethanolysis of the Ni(II), Zn(II), and Cu(II) complexes of N,N-bis(2-picolyl)-p-nitrobenzamide (1) and N,N-bis((1H-benzimidazol-2-yl)methyl)-p-nitrobenzamide (2) were studied under pH-controlled conditions at 25 °C. Details of the mechanism were obtained from plots of the kobs values for the reaction under pseudo-first-order conditions as a function of [M2+]. Such plots give saturation kinetics for the Cu(II)-promoted reactions of 1 and 2 in both solvents, the Zn(II)-promoted reaction of 1 in methanol, and the Zn(II)- and Ni(II)-promoted reactions of 2 in methanol and ethanol. Logs of the maximal observed rate constants obtained from the latter plots, (kobs(max)), when plotted versus s(s)pH, are curved downward only for the Cu(II) complexes of 1 and 2 in both solvents and the Zn(II) complex of 1 in methanol. Despite differences in the metal-binding abilities and pKa values for formation of the active form, there is a common reaction mechanism, with the active form being 1:M(II):(–OR) and 2:M(II):(–OR), where M(II):(–OR) is the metal-bound alkoxide. The acceleration provided by the metal ion is substantial, being 10(14)–10(19) relative to the k2(¯OMe) value for the alkoxide-promoted alcoholysis of the uncomplexed amide.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,003 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,002 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,003 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».