Synthesis and Structural Characterization of the First Thermally Stable, Neutral, and Electrophilic Phosphinidene Complexes of Vanadium
Notice bibliographique
Résumé
The first thermally stable, neutral, electrophilic phosphinidene complexes of vanadium, [CpV(CO) 3 {η 1 -P(NR 2 )}] (R = i Pr ( 3a ), Cy ( 3b )), have been prepared by the reaction of [Na] 2 [CpV(CO) 3 ] with Cl 2 PNR 2 . The molecules 3a and 3b have been characterized by microanalysis, IR, and 1 H and 31 P{ 1 H} NMR spectroscopy, and for 3a also by single-crystal X-ray diffraction. The structure of 3a exhibits a piano stool geometry closely related to that of CpV(CO) 4 with an η 1 -phosphinidene ligand replacing CO in one of the basal coordination sites of the vanadium atom (V(1)−P(1) = 2.300(2) Å). The reactivity of 3a toward a variety of unsaturated substrates: PhC≡CPh, di- t Bu-imidazol-2-ydene, PhN 3, and Ph 2 C═N═N has been examined to probe the electrophilic (or nucleophilic) character of the low-coordinate P(I) site. In all cases reactions occur exclusively at the phosphinidene phosphorus atom, without CO displacement, affording examples of P-coordinated phosphirene [CpV(CO) 3 {P(N i Pr 2 )CPh═CPh}] ( 7 ), abnormal NCN carbene adduct [CpV(CO) 3 {P(N i Pr 2 )-4-cyclo-C 3 H 2 -1,3-(N t Bu) 2 )}] ( 8 ), diazaphosphaimine [CpV(CO) 3 {P(N i Pr 2 )═N−N═CPh 2 }] ( 12 ), and P-coordinated phosphaimine [CpV(CO) 3 {P(N i Pr 2 )═NPh}] ( 14 ) complexes. The η 1 -phosphaimine complexes 12 and 14 lose carbon monoxide to yield derivatives [CpV(CO) 2 {P(N i Pr 2 )N−N═CPh 2 }] ( 9 ) and [CpV(CO) 2 {P(N i Pr 2 )═NPh}] ( 15 ), which contain η 2 -(P,N)-coordinated phosphaimine ligands. An η 3 -(P,N,N)-bound phosphaimine ligand is present in an isomer of 9, namely, [CpV(CO) 2 {P(N i Pr 2 )N−N═CPh 2 }], 13 . Complexes 3a, 7, 8, 9, 14, and 15 have been characterized by X-ray crystallography.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».