<i>E</i> versus <i>Z</i> Diazeniumdiolation of Acetoacetate-Derived Carbanions
Notice bibliographique
Résumé
Nitric oxide adds to methyl acetoacetate in the presence of KOH in methanol at room temperature to form potassium acetylsydnonate N-oxide (K1) with an (E)-diazeniumdiolation and potassium acetate diazenium diolate (K(2)2) from a (Z)-diazeniumdiolation. A study of the reaction with LiOH, NaOH, and NMe(4)OH and with ethyl acetate substrate reveals that the temperature of the reaction greatly influences the nitric oxide reactivity. At 23 °C, nitric oxide adds to give both E and Z products, whereas at -5 °C the gas reacts almost exclusively to give Z addition. The (Z)-diazeniumdiolation products, namely, the alkali metal and NMe(4)(+) salts of methyl and ethylbutenoate-2-diazeniumdiolate-3-hydroxylate (3(2-) and 4(2-)), are isolated in good yields. The alkali metal salts are not amenable for recrystallization because of their ready decomposition in aqueous solutions. However, [NMe(4)](2)[MeC(O)C(N(2)O(2))CO(2)Me] is readily recrystallized from a methanol/acetonitrile solvent mixture. The crystals are unambiguously characterized by X-ray crystallography. NMR spectra for all of the 3(2-) and 4(2-) salts reveal the presence of two isomers in aq solutions. But the structure of the NMe(4)(+) salt contains only one of the isomers. Our attempts to cyclize the isolated and purified butenoatediazeniumdiolates from the (Z)-diazeniumdiolation to the E-containing sydnonate products were unsuccessful. TGA/DSC data for all of the products demonstrate the thermal instability of the salts at high temperatures. The salts decompose exothermally possibly with the release of N(2)O among other gases.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,013 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».