Stoichiometric Reduction of CO<sub>2</sub> to CO by Phosphine/AlX<sub>3</sub>-Based Frustrated Lewis Pairs
Notice bibliographique
Résumé
The reactions of the bulky phosphines Mes 3 P or ( o tol) 3 P with AlX 3 (X = I, Br, Cl) and CO 2 are probed and shown to give complexes of the form Mes 3 PC(OAlX 3 ) 2 (X = I ( 3 ), Br ( 4 ), Cl ( 5 )) and ( o tol) 3 PC(OAlI 3 ) 2 ( 6 ). The former compounds under CO 2 are further transformed to Mes 3 PC(OAlX 2 ) 2 OAlX 3 (X = I ( 8 ), Br ( 10 )) and [Mes 3 PX][AlX 4 ] (X = I ( 9 ), Br ( 11 )). These latter reactions are thought to proceed via dissociation of alane, as evidenced by the generation of ( o tol) 3 PC(OAl(C 6 F 5 ) 3 ) from ( o tol) 3 PC(OAl(C 6 F 5 ) 3 ) 2 ( 7 ) and the isolation of ( o tol) 3 PC(O)OAl(OC(CF 3 ) 3 ) 3 ( 15 ). Subsequent insertion of CO 2 into the Al–X bond is evidenced by the characterization of [(C 6 F 5 )C(O)OAl(C 6 F 5 ) 2 ] 2 ( 14 ) from the reaction of Al(C 6 F 5 ) 3 and CO 2 . The isolation of Al(C 6 F 5 ) 3 ·2(C 6 H 5 Br) ( 16 ) also suggests dissociation of Al(C 6 F 5 ) 3 from 7 may be facilitated by interactions with solvent. Kinetics of the formation of 8/9 from 3 show the reaction is first order in 3 and CO 2 and the rate-determining step involves an associative process. A mechanism involving dissociation of alane and subsequent insertion of CO 2 into the Al–X bond is proposed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,003 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».